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由同名漫畫《黑白無雙》改編而成，講述了一群由一對黑白無雙組成的職業團隊每日穿梭在人間和地府。魍衡和延魎是地府里著名的遲到大王，任職后從未完成過收取人類靈魂的任務。在一次任務中，二人誤入長白山，魍衡誤將百鬼封陰解除，放出九十九只惡鬼，意外得知自己竟然是百鬼中的第100只厲鬼。而他的妹妹延魎竟有毀滅三界的恐怖力量，三界欲將她殺害以防止三界毀滅……